淺談COD標準與檢測方法

化學需氧量是水環境檢測中最重要的有機污染整體標準之一。它可以用于判斷水中有機物的相對的含量，其實際效果與醫生通過體溫判斷人的一般健康狀況有些相似。它是河流和工業廢水研究以及污水處理站實際效果評估的一個重要且容易獲得的參數。上世紀末，化學需氧量在國內水環境管理和工業污染源普查中發揮了重要實際效果，是國家環保總局規定的污染物總量控制標準之一。
　　一般工廠排水的化學需氧量值應控制在100毫克/升以下，而一般有機化合物的理論化學需氧量ThOD為0.5-3.0克/克，水的密度為1克/毫升=1000000毫克/升/升，因此有機化合物的的含量應控制在200ppm以下。化學需氧量（COD）可以與另一個整體標準BOD5相結合，整體判斷水樣的可生化性，為廢水處理提供依據。一般來說，當BOD5/CODCr0.1codcr=''0.3時，一般認為是生化。
　　我國在 COD測定方面有良好的群眾基礎，在上世紀七十年代末到八十年代初，就在全國范圍內組織了多個實驗室對方法的準確度和精密度、對標準樣品和廢水樣品進行了對比驗證試驗，并參照國際標準化組織的標準ISO/DIS6060，制定了國家標準GB11914-89《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》 、GB11892-89《水質高錳酸鹽指數的測定》、針對高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學需氧量的測定氯氣校正法》（適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水）、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學需氧量的測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》（適用于油氣田和煉化企業氯離子含量高達幾萬~十幾萬毫克/升高氯廢水化學需氧量的測定。方法的檢出限0.20mg/L,測定上限為62.5mg/L。）
　　21 世紀以來，隨著科學技術的不斷發展，出現了許多COD分析儀器，特別是在線cod監測儀器的問世，配合遠程傳輸系統，使得COD的數據來得更為快捷。與此相對應，我國也制定了相關的標準：HBC6-2001《環境保護產品認定技術要求化學需氧量（CODCr）水質在線自動監測儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數水質自動分析儀技術要求》、HJ/T191-2005《紫外（UV）吸收水質自動監測儀技術要求》。這些標準也都是以GB11914-89《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質高錳酸鹽指數的測定》為基礎制定的。

　　COD的分析方法關鍵以氧化劑的類別來歸類，的是重鉻酸鉀法（DichromateMethod）和高錳酸鉀法（PermanganateMethod）2種，前者歐洲國家多以選用，后者日本廣為選用。這2種方式從建立距今100多年的歷史，上世紀五十年代以前，生態環境問題尚不太突出，研究水資源污染及防治著重于生化需氧量（BOD）這項指標，上世紀六十年代開始，生態環境問題日益嚴重，促進了水污染研究工作的開展，化學需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始，重鉻酸鉀法成為水環境監測的關鍵指標，一般稱為鉻法CODCr，高錳酸鉀法另成一分支，叫高錳酸鹽指數（CODMn或Im）。
　　高錳酸鹽指數細分下來又有酸性和堿性的2種，在氯離子含量較少時，使用前者，在氯離子含量較高（如海水、鹽湖水等）時，使用后者。由于在規范的檢測條件下，重鉻酸鉀的氧化工作能力超過高錳酸鉀，所以CODCr>CODMn。一般說來，CODCr氧化率約為90%，而CODMn的氧化率卻不到50%，前者常用于檢測工業廢水和生活污水，后者用于檢測地表水。為此，廢水排放標準是依據的CODCr結果，地表水質量評價是依據的CODMn結果。
　　cod測定儀主要分為兩種類型，一是選用分光光度法，另一種是選用電化學法。運用分光光度法檢測COD儀器的主要部份為恒溫消解設備和分光光度計。在強酸性介質中，水樣中還原性物質（主要是有機物）被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，相應在的波長下檢測六價鉻或三價鉻的含量，再換算成損耗氧的質量濃度，即COD的濃度。

　　有的儀器只有消解設備，不帶分光光度計。運用電化學方法檢測COD儀器的消解部份基本上與以上儀器相同，水樣消解以后，以電解產生的Fe2+為庫侖滴定劑，對剩下的重鉻酸鉀進行恒電流滴定，在滴定過程中，運用浸在溶液中的指示電極，指示電解產生Fe2+時恒電流毫安數乘以滴定時間作終點顯示，直接讀出COD值。該類儀器主要由三部分構成：電極系統、恒電流系統和指示系統。電極系統有兩對電極，以鉑作成的指示電極和以鎢絲內充飽和硫酸鉀制成的參比電極為一對，另一對是以鉑制做的工作電極和以鉑絲內充以3mol/L硫酸的輔助。