COD測定過程中氯離子的影響及測定方法

化學需氧量（COD）測定過程中氯離子的影響及消除方法

水環境是人類生存環境的重要組成部分，而水污染程度影響著人們的用水需求和生活環境，甚至影響社會生產生活的開展，制約社會經濟的發展?；瘜W需氧量（以下簡稱COD）作為衡量水體受污染嚴重程度的一項重要指標，在水生態環境保護方面具有重要意義，因此COD的測定準確度就顯得尤為重要。

測定過程

在COD的測定過程中，通常水中的還原性物質如：Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等對測定結果均會有較大影響，其中氯離子對測定結果的準確度影響最大，氯離子會在檢測過程中與實驗催化劑中的銀離子相結合生成氯化銀沉淀，使消解過程中的有機物氧化不完全，導致測定結果偏低；過量的氯離子在酸性條件下會被重鉻酸鉀氧化產生氯氣逸出，氯氣又會氧化水樣中的其他還原性離子，對測定結果產生影響。

測定方法

目前比較好的消除氯離子干擾的方法有：硫酸汞掩蔽法、硝酸銀沉淀法、固體硝酸銀加入法、吸收法、銀柱法等。

其中硫酸汞掩蔽法是加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-與HgSO4形成既難離解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干擾。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳，但是實驗廢液中的含汞污染物對環境危害較大且難以解決，需要交由專業資質的危廢公司回收處理。

硫酸銀溶液沉淀法，此方法是先在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀標準溶液，然后加入過量硫酸銀溶液至水樣中出現磚紅色沉淀，則此時氯離子被消耗完全，磚紅色沉淀為鉻酸銀沉淀，然后進行消解回流2小時后冷卻滴定，若溶液中還有磚紅色沉淀則加入數滴氯化鈉至磚紅色沉淀消失，然后開始滴定；此方法不僅可有效消除氯離子對實驗結果準確度的干擾，還避免了引入劇毒污染物到廢液中。

固體硝酸銀加入法，對于高氯水樣，可通過加入適量固體硝酸銀來消除氯離子的干擾。但硝酸銀加入量應視氯離子濃度而定，加多會消耗昂貴的金屬銀，而且會與溶液中的硫酸根離子結合形成硫酸銀沉淀，影響滴定終點的觀察；加少達不到預期效果，這就要求在加入硝酸銀之前首先要測定水樣中氯離子濃度，進而確定所需要硝酸銀的量。

吸收法是以吸收和測量氯的質量為基礎，并從COD測定值中扣除氯的質量，從而消除氯離子對COD測定干擾的一種方法。該法要求加入適量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和適量的催化劑(硫酸銀)，從回流管的上端將氧化產物氯氣引出，用碘化鉀溶液和蒸餾水吸收并以碘量法測定，或用吹氣泵將空氣吹入，將氯氣帶出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法測定，以消除氯的干擾。

銀柱法原理是利用銀離子與氯離子生成難溶化合物。該方法是以732型樹脂為載體，經酸化后，用硫酸銀溶液浸泡，其中的氫離子用銀離子置換，當氯離子經過該樹脂時，便與柱中的銀離子結合生成氯化銀，從而將氯離子固定，濾液以m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的硫酸汞掩蔽氯離子，然后測定。