怎么消除cod測定中氯離子干擾呢(上）

     長期以來廣大環保工作者就如何消除Cl-的干擾進行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及吸收校正法等方法。在國家標準方法(鉻法)測定COD的過程中，水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化；從而消耗氧化劑的量導致測量結果偏高，而且還與Ag2SO4反應生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此Cl-成為廢水COD測定的主要干擾物，尤其是對于高氯低COD的廢水，采用國家標準方法所測數據幾乎不具有參考價值。

1.1 標準曲線校正法

　　該法具體操作步驟為：先配制不同C1-濃度的水樣，測出其COD值，繪制COD-C1-標準曲線；然后取兩份相同的待測含氯水樣，其中1份測出其中Cl-的含量，查COD-Cl-標準曲線求出Cl-對應的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽劑的情況下，測其Cl-與有機物共同產生的COD值(COD表觀)；*后水樣的實測COD值：ρ(COD實測）=ρ(COD表觀)-ρ(CODcl-)[1]。

　　標準曲線校正法無需加入硫酸汞，是對汞鹽法的改進，但由于各操作者所使用的條件(如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時間等)不同，使得氯的氧化程度不一樣，因此這些“標準曲線”不易為他人所借用，每次測定之前都要先繪制，顯得比較煩瑣。但是如果水樣中的Cl-在COD測定時能夠完全被氧化的話，那么就可以直接由所測得的表觀COD減去Gl-的理論COD而得到水樣的實測COD，即ρ(COD實測)=ρ(COD表觀)-0.226×ρ（Cl-）。方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下，讓Cl-被重鉻酸鉀完全氧化，然后再按標準方法消解水樣，實驗表明，利用這種完全氧化的方法，Cl-的氧化率在99.5％以上，COD的實測值與實際值具有良好的一致性[5]，且可用于高氯低COD廢水的測定，但前提是要確定合適的重鉻酸鉀濃度、酸度和回流時間等實驗參數，以保證Cl-的完全氧化，否則結果會有很大的誤差。

1.2 銀鹽沉淀法

　　銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式：一種是對水樣進行預處理，即在消解前向水樣中加入適量的*，然后取沉淀Cl-之后的上清液進行測定。加人*的量，應使水樣中的Cl-完全沉淀但不要過量太多為宜，對于Cl-的質量濃度超過10000mg／L的水樣，進行預先除氯是很有必要的[10]。

　　另一種是采用*和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑，適量硫酸鉻鉀的加入是為了抑制消解過程中少量Cl-氧化反應的進行。這種無汞鹽分析方法對于El-的質量濃度達到1500mg／L，而COD值低至85mg／L的水樣，也能有效地抑制Cl-的干擾[11]。時在測足時調整硫酸的用量，降低反應體系的酸度，可進一步抑制Cl-的氧化，當水樣COD的質量濃度在33-508mg／L范圍內，Cl-的質量濃度達到10000-30000 mg／L時，相對誤差為-7.4％-+7.7％，有效擴大了該法的應用范圍[12]。

　　銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽，提高了測量成本，實驗之后對銀進行回收再利用，可在一定程度上提高該方法的經濟效益。另外當水中存在懸浮物時，在AgCl沉淀生成過程中，會發生共沉淀和絮凝作用，那么在**種操作方式下這些沉淀會隨著AgCl沉淀的除去而除去。而且當Ag+沉淀除去之后，水樣中的硝酸根并沒有跟著消除，這就相當于加入了硝酸，硝酸與硫酸混合之后成為一種強氧化劑，可以氧化一些還原性的物質。這樣說來，用*來代替硫酸汞測得的COD值會有些偏低。